[发明专利] 一种轴手性吡啶联芳环类化合物及其制备方法 – CN114085217A 全文链接一   全文链接二

 
基本信息
申请号
CN202010854979.4
申请日
20200824
公开(公告)号
CN114085217A
公开(公告)日
20220225
申请(专利权)人
中国科学院上海有机化学研究所
申请人地址
200032 上海市徐汇区零陵路345号
发明人
游书力;王强;张文文;宋昊;郑超;顾庆 专利类型 发明专利
摘要
本发明公开了一种手性吡啶联芳环类化合物及其制备方法。本发明提供了一种化合物1的制备方法,其包括以下步骤:在保护气体氛围下,在有机溶剂中,在铑催化剂、氧化剂和手性酸存在下,将如式II所示化合物与如式III所示化合物进行如下所示的不对称偶联反应,即可;所述的化合物1为如式I和/或式I’所示化合物。本发明的制备方法可一步合成轴手性吡啶联芳环类化合物,无需对原料进行预先官能团化,在简化操作的基础上,还能进一步使得产物具有相当或者更高的收率和对映选择性,且底物普适性较好。
主权项
1.一种化合物1的制备方法,其特征在于,其包括以下步骤:在保护气体氛围下,在有机溶剂中,在铑催化剂、氧化剂和手性酸存在下,将如式II所示化合物与如式III所示化合物进行如下所示的不对称偶联反应,得到化合物1即可;所述的化合物1为如式I和/或式I’所示化合物:其中,X1为CR1或N;R1、R2,R5和R6独立地为氢、卤素、C1-10的烷基、C1-10的烷基-O-、C6-10的芳基或被一个或多个R1-1取代的C6-10的芳基;R1-1独立地为氰基、卤素、被一个或多个卤素取代的C1-6烷基、C1-10的烷基或C1-10的烷基-O-;R3和R4独立地为C1-10的烷基、C1-10的烷基-O-或C2-10的氧杂烷基;或者,R2和R3与其间的碳原子一起或R2和R1与其间的碳原子一起,和/或,R4和R5与其间的碳原子一起或R5和R6与其间的碳原子一起独立地形成:C6-10的芳基、被一个或多个R2-1取代的C 的芳基、5-10元的杂芳基、被一个或多个R2-26-10 取代的5-10元的杂芳基、C3-7的环烯基或被一个或多个R2-3取代的C3-7的环烯基;当存在多个取代基时,相同或不同;所述的5-10元的杂芳基和被一个或多个R2-2取代的5-10元的杂芳基里的5-10元的杂芳基中,杂原子选自N、O和S,杂原子个数为1-3个;当所述的5-10元的杂芳基中含NH时,所述的NH中H被R2-4取代;R2-1、R2-2和R2-3独立地为C1-10的烷基、C1-10的烷基-O-、C2-10的氧杂烷基或苯基;或者,R1、R2和R3与其间的碳原子一起,和/或,R4、R5和R6与其间的碳原子一起独立地形成:C10-20的芳基、或、C6-10的芳基并C3-7的环烯基;R7为5元的杂芳基、被一个或多个R7-1取代的5元的杂芳基或 当存在多个取代基时,相同或不同;所述的5元的杂芳基和被一个或多个R7-1取代的5元的杂芳基里的5元的杂芳基中,杂原子选自N、O和S,杂原子个数为1-3个;当所述的5元的杂芳基中含NH时,所述的NH中H被R7-4取代;R7-1独立地为氰基、卤素、C1-6烷基-C(=O)-O-、被一个或多个R7-a取代的C1-6烷基-C(=O)-O-、C 7-b1-6烷基-O-C(=O)-、被一个或多个R 取代的C1-6烷基-O-C(=O)-、C1-10的烷基、被一个或多个R7-c取代的C 7-d1-10的烷基、C1-10的烷基-O-、被一个或多个R 取代的C1-10的烷基-O-、C6-10的芳基、被一个或多个R7-e取代的C6-10的芳基、6-10元的杂芳基或被一个或多个R7-f取代的6-10元的杂芳基;当存在多个取代基时,相同或不同;所述的6-10元的杂芳基和被一个或多个R7-f取代的6-10元的杂芳基里的6-10元的杂芳基中,杂原子选自N、O和S,杂原子个数为1-3个;当R7-1独立地为C 的芳基、被一个或多个R7-e6-10 取代的C6-10的芳基、6-10元的杂芳基或被一个或多个R7-f取代的6-10元的杂芳基时,R7-1与相连的5元的杂芳基并环连接或单键连接;R7-2独立地为氰基、H或R7-3-L-;L为连接键、-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-、 -C(=O)-N(R7b)-或-N(R7c)-C(=O)-;R7-3、R7a、R7a’、R7b和R7c独立地为C 的烷基、被一个或多个R7-g1-10 取代的C1-10的烷基、3-10元环烷基、被一个或多个R7-h取代的3-10元环烷基、C6-10的芳基或被一个或多个R7-i取代的C6-10的芳基;当存在多个取代基时,相同或不同;中的连接键 表示双键为Z构型、E构型、或Z构型和E构型的混合物;R2-4和R7-4独立地为C1-10的烷基或N保护基;R7-a、R7-b、R7-c、R7-d、R7-e、R7-g、R7-h和R7-i独立地为氰基、卤素、被一个或多个卤素取代的C1-6烷基、C1-6烷基-C(=O)-O-、C1-6烷基-O-C(=O)-、C1-10的烷基或C1-10的烷基-O-。

 

 
IPC信息
IPC主分类号
C07D409/10
C 化学;冶金

C07 有机化学

C07D 杂环化合物

C07D409/10 被含芳环的碳链连接的〔2〕

 

 
法律状态信息
法律状态公告日
20220225
法律状态
公开 法律状态信息
CN202010854979 20220225 公开 公开

 

 
代理信息
代理机构名称
上海弼兴律师事务所 31283
代理人姓名
王卫彬;陈卓